关键词： 茅莓；化学；悬钩子皂甙；R₁；分离和提纯

摘要：茅莓根以 80% 乙醇提取浓缩，过大孔吸附树脂柱，分别用水、20%乙醇、30%乙醇、40%乙醇洗脱，收集 40%乙醇洗脱液，回收溶剂，上硅胶柱分离，得到结晶 A，根据光谱和化学反应，鉴定为悬钩子皂甙 R₁(sauvissimoside R₁)

分类号：R284.2文献标识码：A

文章编号：1003-9783(2000)01-0037-02▲

茅莓是蔷薇科植物 Rubus parvifolius L.,其地上部分和根均可入药^［1］。临床试验表明，其根用于妇科止血，疗效显著。此药化学成分曾报道分得 2 个化合物 nigaichigoside F₁ 和悬钩子皂甙 R₁。我们采用了大孔吸附树脂的方法^［2］分离得到悬钩子皂甙 R₁。

1材料

1.1药材与试剂茅莓根药材由安徽省医学科学研究所药理研究室提供。柱层析吸附剂硅胶(青岛海洋化工厂)，DA101(天津乳胶厂)。1.2仪器熔点用 RD-Ⅱ 型熔点测定仪测定；纯度用 CS-910 型薄层扫描仪测定；红外光谱用 PE559B 型仪，KRr 压片测定；质谱用 MAT-8430 型仪测定；核磁共振谱用 Brucker 500MHz 测定。

2方法与结果

2.1大孔树脂的预处理取用乙醇浸泡的大孔吸附树脂，加水洗至中性，用 5% 盐酸溶液浸泡，加水洗至中性，用 5% 氢氧化钠溶液浸泡，再加水洗至中性。循环二次，最后用无离子水洗至中性，装柱。

2.2分离茅莓根的 80% 乙醇提取液放置，滤过，滤液回收乙醇至一定体积，滤过，滤液加 2～3 倍量水放置，滤过，滤液浓缩至一定体积，上大孔树脂柱，用水、10%、20%、30%、40%乙醇分别洗脱。收集 40%乙醇流份，蒸干，用硅胶柱层分离，收集氯仿-甲醇-水(30∶10∶1)流份，TLC 监测，得到白色结晶A。

2.3鉴定结晶 A 为无色针状结晶，熔点 252.5～255℃，用两种不同体系展开剂展开：氯仿-甲醇-水(3∶2.1∶0.55)，醋酸乙酯-正丁醇-水(2∶3∶0.6)。喷 10% 硫酸乙醇溶液显色，均显示一个斑点，比移值 Rf 分别为 0.53，0.33。用薄层扫描归一化法测定纯度，结果表明纯度大于 95%。FAB-MS m/z：703(M+Na)⁺，分子式 C₃₆H₅₆O₁₂，L-B 试验和 Molish 试验均呈阳性。IRcm^-1：3500～3320，1725，1690，1460，1090，1060。¹HNMR(C₅D₅N)δppm：1.10，1.19，1.38，1.60，1.71(各3 H，s，5xCH₃)，1.02(3 H，d，J=6.49Hz，CH₃CH)，2.92(1H，s，18-H)，4.21～4.48(6H，glc-2′，3′，4′，5′，6′-H)，5.51(1H，brs，12-H)，6.28(1H，d，J=8.31Hz，1′-H)。光谱数据分析结果与文献所述悬钩子皂甙 R₁ 一致^［3］。

3讨论

经实验表明，悬钩子皂甙 R₁ 的结构不够稳定，在 pH 值较高或长时间受热的条件下，容易转变成异构体。以往的实验多采用正丁醇萃取^［4］，碱水洗涤，再浓缩正丁醇萃取液，上硅胶柱分离得到此化合物。这种分离方法得到的悬钩子皂甙 R₁ 损失大，得率低，成本高。在萃取过程中需耗用大量的溶剂；用碱水洗涤过程中，又洗去了较多的弱酸性皂甙；正丁醇沸点较高，在浓缩过程中，一部分皂甙的结构发生了改变。为此，我们根据干扰成分与悬钩子皂甙 R₁ 的分子大小的差异，采用温和的条件，用大孔吸附树脂分离的方法，去除较多的与皂甙极性相近，分子量有显著差异的干扰成分。收集含有皂甙的洗脱液，挥去乙醇，再上硅胶柱分离得到化合物悬钩子皂甙 R₁。■

作者简介：李慧丽(1972-)，女，药师，1996年毕业于中国药科大学

参考文献：

［1］江苏新医学院编.中药大辞典［M］.上海：上海人民出版社，1977：2652.

［2］Feng G.，Feng-Huai C.，Takashi T..19α-Hydroxyursane-Type Triterpene Glycosyl Esters from the Roots of Rubus Suavissimus S. LEE ［J］.Chem.Pharm.Bull,1985,(33):37.

［3］F.Abe et T.Yamavchi.Trachelosperosides,Glycosides of 19α-Hydroursane-Type Triterpenoids from Trachelospermum Asiaticum ［J］.Chem.Pharm.Bull,1987,(35):1748.

［4］王先荣，杜安全，王红萍.中药茅莓化学成分的研究［J］.中国中药杂志，1994，19(8)：486.

收稿日期：1999-04-05