摘要报道了溴代甲基环丙烷的合成.采用溴化二甲基溴代硫（DMBS）为溴化剂，将环丙甲醇制成溴代甲基环丙烷，收率达76%.

Synthesis of (Bromomethyl)cyclopropane

Yu Hong，Li Xin，Wang Yu，Gao Wenfang

(Section of Organic Chemistry,Shenyang Pharmaceutical Univercity,Shenyang,110015)

AbstractThe synthesis of (bromomethyl)cyclopropane was reported.The title compound was synthesized from cyclopropylmethanol with dimethylbromosulphonium bromide in 76% yield.

Key words(bromomethyl)cyclopropane;DMBS;synthesis

溴代甲基环丙烷是药物合成颇为重要的中间体，文献^〔1,2〕报道其合成方法较多.以环丙甲醇为原料制得溴代甲基环丙烷，所用的溴化剂有三溴化磷和三苯磷的二溴化物.采用三溴化磷作溴化剂，有重排产物产生；采用三苯磷的二溴化物作为溴化剂，所用的原料三苯基磷价格昂贵、用量大.为此，本文作者在参考文献^〔3〕报道相关反应方法的基础上，以DMBS为溴化剂，将环丙甲醇制成溴代甲基环丙烷，收率达76%，反应式见图1.

据文献^〔4〕报到，溴化剂DMBS(dimethylbromosulphonium bromide)的制备，操作简单，产品易得，收率高达98%.反应式见图2.

Fig.1The synthesis of cyclopropylmethyl bromide

Fig.2The synthesis of DMBS

1实验部分

熔点由毛细管法测定，温度未经校正.核磁共振氢谱用Bruker ARX-300核磁共振仪测定，TMS内标.

1.1DMBS的制备

将二甲硫醚9.6 g(0.155 mol)与三氯甲烷39 mL加入到100 mL干燥三颈瓶中，置冰水浴中冷却，滴加溴素24.9 g(0.156 mol)，反应液立即出现桔黄色沉淀，保持温度在0～7℃之间，滴加1 h，滴加完毕，继续于冰水浴中反应2 h.过滤，用冷三氯甲烷洗涤数次，得桔黄色固体34.0 g,收率：98.8%，mp 93℃(分解)（文献^〔3〕mp 81～82℃）.

1.2溴代甲基环丙烷的制备

将DMBS 10.44 g(0.047 mol)与环丙甲醇6.78 g(0.094 mol)混和于干燥的50 mL圆底瓶中，于40℃油浴搅拌，将剩余的环丙甲醇4.69 g(0.065 mol)等分三份于1h内分次加入反应瓶中，反应液呈棕红色，加入完毕，40℃下搅拌15 h，停止反应.冷却至室温，倾入100 mL冰水中，析出无色油状液体,蒸馏得产品9.94 g，收率：76%，bp 105～107℃(文献^〔5〕bp 105～107℃).¹H-NMR（CDCl₃）δ:0.35～0.38(m,2H,2-H,3-H),0.72～0.78(m,2H,2-H,3-H),1.27～1.32(m,1H,CH),3.31～3.34(d,2H,CH₂Br).

参考文献

1，Meek JS,Rowe JW.The synthesis of β-cyclopropyl-α-aminopropionie acid.J Am Chem Soc,1955,77（24）:6675～6677

2，仇缀百，迟传金，张志伟，等.溴代环丙甲烷的合成.医药工业，1984,（5）:42～44

3，Furukawa N,Inoue T,Aida T,et al.Preparation of alkyl bromides from the corresponding alcohols and ME₂SBr₂.J Chem Soc Chem Commun,1973,6:212

4，Boberg F,Winter G,Schultze GR.Ueber halogenierte dimethylsulfide.Ⅰ Mitteil:bromhaltige dimethylsulfide.Chem Ber,1956,89（5）:1160～1169

5，Smith LI,Mckenzie S.Cyclopropylmalonic ester and related compounds.J Org Chem,1950,15(1):74～80

收稿日期:2000-07-20