7.1一萜类
7.1.1海头红从红藻海头红属Plocamium中分离出含卤单萜、环状多卤单萜及含氧卤代单萜等,多数具有抗菌活性,多卤代单萜能抑制HeLa癌细胞。其中Plocamadiene A 能引起小鼠长时间的痉挛麻痹,可为实验研究骨髓反应机制的工具药。从海头红属中分离得的单环或重排的单环卤代单萜具有镇静和平滑肌抑制作用,值得注意的本属卤代单萜的提取物可作为农药,对烟草天蛾、夜蛾和蚊幼虫均有抑杀作用,其抑杀作用强度超过沙蚕毒素的巴丹(Padan)。[1]
7.1.2松香藻红藻根叶藻科的松香藻Poritieria honemannii 在西沙和香港均有分布。国外发现其多卤化单萜化合物Halomon 对一些不敏感的癌细胞具有选择性活性,现已进入临床前实验研究阶段。
7.1.3耳壳藻从南海耳壳藻Peyssonnelia caulifera分离得一种高单萜的酯caulilide 对艾氏腹水瘤(EAT)及S180肿瘤细胞的IC50分别为2.4和0.5mg/ml[2]。
7.1.4海狸香海狸又称河狸Castor fiber,尾基部有两个腺囊,其分泌物即称河狸香或海狸香,含有α—龙脑,可供香料或供药用。
7.2倍半萜类:据统计,现已知倍半萜约1000个。
7.2.1劳藻酚(Laurinterol)、脱溴劳藻酚从东海沿岸常见的异枝凹顶藻Laurencia intermdeia 及冈村凹顶藻L.okamurai 中分离所得,均有强的抗金葡球菌作用。
7.2.2柳珊瑚酸(Subergorgin)从南海柳珊瑚Subergorgia sp.中分离出的三环十一烷倍半萜类分子式为 C15H20O3的新物质,具有对胆碱酯酶选择性和可逆性的明显抑制作用,并有对神经毒剂的预防作用。试验表明当剂量为3mg/kg,即能完全对抗神经毒素的毒性,对探索开发抗神经性毒剂的新药有重大意义。[3]
7.3二萜类:海洋二萜类化合物,现已知有100多种
7.3.1Dolabellane从褐藻网地藻Dictyota dichotoma 中分离出的二萜dolabellane-3 环氧化物,对腺病毒和流感病毒有显著抑制作用。从另种dictyota sp. 中分离得的Dolabellane-3 的16- 二烯衍生物对KB肿瘤细胞有明显细胞毒作用。
7.3.2绿柱虫内酯二萜从南海软珊瑚Clavularia viridis 中提得,其中绿柱虫内酯二萜C,具有明显对脑缺血损伤的保护作用。保护SOD活性及抑制血小板聚集等作用。有望开发为舒张脑血管及脑缺血损伤的保护药物。[4]
7.3.3西松烷(cembrane) 型二萜已知从海洋生物柳珊瑚及软珊瑚中分离出的Cembrane 型二萜约有50~60多种,不少具有抗癌作用。南海灯心柳珊瑚中分离出的Eunicin 的异构物Jeunicin 也属此类化合物,有显著抗菌、抗生作用。
7.4二倍半萜类:是萜类家族中最少的一族。
Scalarin 是由一个醋酸仲醇酯和一个环外双键的五元环内酯结合起的二倍半萜。我国的沐浴角骨海绵Spongia officinalis 及杯叶海绵Phyllo spongia foliascens 中均含有。有抗炎作用,其衍生物有持续性降压效果。
7.5三萜类
7.5.1角鲨烯(Squalene)主要存在于鲨鱼及其他鱼类肝油中,某些植物油中,人皮肤及耳垢中也能含有,其分子式为C30H50,是含6个双键的无环三萜烯。是人体内含物,参与胆固醇的合成,促进生物氧化及机体新陈代谢。长期服用能增强体质,增进食欲,消除疲劳,预防多种疾病。并有抗菌、抗癌的作用,能防止癌转移,与一些抗癌药物用,有良好的协同作用。角鲨烯很不稳定,易与水分子中的氢结合而成角鲨烷,对结核、胃、十二指肠、大肠溃疡等均有效。对慢性肝炎,长期服用也能改善。另因角鲨烯易透入皮肤,促进皮肤新陈代谢,可作为化妆品或软膏的基质,防止皮肤粗糙及裂纹,并用作皮肤营养制品。
7.5.2海漆为红树林大戟科植海漆Excoecaria agallocha,别名土沉香,其乳白色树汁中含有三萜类化合物:β-香树脂醇(β-amyrin)、β-香树脂酮、3-表—β-香树脂醇、环木菠萝烷(Exocarol)、土沉香醇(agalocol)及异土沉香醇。其树汁和木材作为泻剂,种子磨粉可治腹泻。[5]
7.5.3星芒海绵从南海薄星芒海绵Stelleta tenuis 中分离得的Stelletin,为具有强细脆毒性的一种三萜色素,对P388白血细胞的ED50为0.001mg/ml;值得进一步开发。[6]
7.6三环三萜类龙涎香醇(ambrein)为抹香鲸科动物抹香鲸Physeter macrocephalus 的肠内分泌物龙涎香中分离所得,分子式为C30H52O,降解后可得龙涎香内脂(ambreinolide),龙涎香为传统名贵中药,主治咳喘气逆,心腹疼痛,气结症积及淋病等。[7]
8类胡萝卜素(Carotenoids)
在生物界分布很广,现在从海洋生物中已发现了数百种结构新颖的类胡萝卜素。
8.1β-胡萝卜素(β-carotene,β-C)现在主要从养殖盐生杜氏藻Dunaliella salina生产β-carotene,因盐藻所含的β-C 要比胡萝卜所含的β-C高出上千倍。有几种顺、反式异构体。β-C是自然界一系列类胡萝卜素中最为人类需要的一种,它是含有11个共轭双键的多烯烃化合物,是维生素A的前体,所以可对孕妇及儿童能起到补充人体缺乏VA的不足,并不致造成VA过量而中毒。β-C有抗氧化作用,防治肿瘤作用,尤其对防治癌的恶化是有效的。能阻止或延缓因紫外线照射引起的皮肤癌,对慢性萎缩性胃炎和胃溃疡亦有疗效。现作为营养保健品,用在提高人体免疫力,减少疾病,延缓衰老。并可作为药品、食品、化妆品中天然色素添加剂、混悬剂、乳化剂等。
8.2虾青素(astaxanthin)主要从虾蟹中分离出来,但含量不高,现可从雨生红球藻Haematococcus Pluvialis的不动孢子中提取,其含量占细胞干重的1~2%,且提取相对简化。虾青素为3,3’-二羟基-4,4’-二酮基β,β’胡萝卜素,在动物体内不能转变为维生素A,有抑制肿瘤发生,增强免疫功能等多方面的作用,尤其抗氧化性能较维生维E强100~1000倍以上。对肿瘤的抑制作用与β-胡萝卜和维生素A相比,虾青素为最强。研制含有虾青素的保健品对中老年延缓衰老、预防心脑血管疾病,有着广阔的前景。因其色泽艳红和强抗氧化性,在食品工业能起到保鲜,防止变质、变色等作用,已被应用于饮料、调料及面条等食品着色方面。[8]
9甾类(Steroids)
几乎存在于所有生物体中,是生物膜的重要组成部分和一些激素的前体。
9.1胆甾烷醇(cholestanol)皮海绵Suberites carnosa,又名生姜皮海绵,渔民俗称海姜,全体含大量胆甾烷醇。黄渤海海底分布量很大,渔民常于拖网时捕得而抛弃。如此大量的甾体类原料,至今尚未利用。
9.2紫梢花为简骨海绵科动物脆针海绵Spongilla frgilis 的群体,本属多种海绵含甾醇类,有22-脱氢胆甾醇、胆甾醇、ε-甲基胆甾醇、豆甾醇、菜子甾醇及β-谷甾烷醇等。另含类胡萝卜素,5’—环腺苷酸及脂肪酸等。中医用治阳痿遗精、赤白带下,小便失禁,有填精、壮阳,补肾强身功能。
9.3岩藻甾藻(fucosterol)可从褐藻的多种海藻内提取,值得注意的是经动物试验能使血液中胆固醇含量降低83%,并可减少指肪肝及心脏内脂肪的沉积。另有雌激素样作用。同系物异岩藻甾醇及马尾藻甾醇亦均有降胆固醇作用。[9]
9.4羟基岩藻甾醇(hydroxyfucosterol)从褐藻植物大团扇藻Padina crassa 中分离得7α羟基岩藻甾醇,对人早幼粒白血病细胞(HL-60)具有明显分化诱导作用。且证明7β羟基岩藻甾醇的诱导活性较低而岩藻甾醇几乎无活性。现从天然产物中寻找对实体瘤及白血病细胞在分化诱导剂的作用下,可分化为近似正常细胞使其致癌性明显降低,甚至丧失,已引起各国科学家的关注。
9.5四羟基甾醇从南海的甘蓝柔荑软珊瑚Nephthea brassica 中分离得的四羟基甾醇(24-亚甲基-5α-胆甾醇-3β,5α,6β,19-四醇),具有抑制心肌收缩的作用,其速度与戊脉安(verapamil)相似,能缓慢下降。对心律失常伴有心动过速者,效果较好。并有降血压、抗炎、提高免疫功能、抑制血管平滑肌收缩等作用。[10]
9.6柳珊瑚甾醇(gorgosterol)从南海小棒短指软珊瑚中分离得的柳珊甾醇具有明显的抗心律失常和心肌缺血的作用,能舒张血管、降低血压、减慢心率及减少心肌耗氧量,有望开发成心血管疾病药物。
9.7海龙鱼类为传统名贵补益中药,但其化学成分,直至近年才进行研究,据报道尖海龙Syngnathus acus 含有胆甾醇、少量的胆甾烯-4-酮-3及3种微量甾醇等。三斑海马Hippocampus trimaculatus 含胆甾醇、胆甾二醇及硬脂酸等。从5种海马和3种海龙的测定中均含一定量的磷脂(2,56~7.82mg/g)。磷脂组分以磷脂酰碱等为主,磷脂为细胞膜重要组成部分,具有提高免疫功能,强精益肾,保肝补血,延缓衰老等功能,与机体的
