牛黄解毒片具有清热解毒之功效，为常用中成药并远销国外。按中国药典一部(1995年版)^［1］所列处方及工艺，不同厂家如采用相同来源药材并按药典处方比例与工艺条件控制生产，由粉末X衍射所得牛黄解毒片的X衍射付里叶图谱的图形几何拓扑规律与特征标记峰应一致^［2］；若出现差异，则源于药材、处方、工艺之控制。

1材料与实验

21批牛黄解毒片(1^#～21^#)市售品经中国药品生物制品检定所依1995年版中国药典方法检验，均符合规定。对21批样品经粉碎研磨并过100目筛后供X衍射实验用。日本理学Rigaku D/max-RC粉末X射线衍射仪，实验条件为：CuKα辐射，石墨单色器，2θ范围3～70°，扫描速度8(°)*min^-1，步长0.02°，共获得21批样品的粉末X衍射图(图1)。

图1牛黄解毒片的X衍射付里叶图谱

(Ⅰ～Ⅶ组，每组3批样品)

2分析与结果

Ⅰ组(1^#、2^#、3^#，广西万通)：3者的X衍射图形拓扑一致，共同的特征标记峰有48个，其均

值［记为d/(I/I₀)，下同］为：7.65/26¹,6.08/50,5.97/43²,5.85/58²,5.79/60³,5.55/48,5.44/

100³,5.04/40⁴,4.72/36,4.65/40,4.53/37,4.29/44¹,4.14/36,4.09/47,3.81/34,3.77/35,3.68/

37,3.64/36²,3.60/35,3.18/69³,3.08/36,3.06/48¹,3.01/36,2.982/45²,2.935/60,2.892/

36¹,2.794/29,2.736/56³,2.700/32,2.603/32,2.528/30,2.498/35²,2.488/29,2.450/26,2.402/

26,2.364/28²,2.267/28,2.247/24,2.238/24,2.198/30,2.136/29,2.079/22²,1.858/23,1.803/

22,1.710/17,1.697/16,1.682/20³,1.675/18,1.505/13

右上角1，2，3，4依序表示石膏、一水草酸钙(以下简称为草酸钙)、雄黄、冰片的衍射峰(下

同)。

Ⅱ组(4^#、5^#、6^#，广西平乐)：3者的X衍射图形拓扑一致，共同的特征标记峰有46个，其均

值为：9.44/50,6.03/58,5.97/95²,5.83/63^2，4,5.76/57³,5.56/52,5.43/87³,5.18/51,5.07/

53⁴,4.81/52,4.73/56,4.60/59,4.54/60,4.47/55,4.42/55,4.34/56,4.28/60¹,4.09/61,3.99/

53,3.94/53,3.81/53,3.78/55,3.66/100²,3.36/62,3.18/63³,3.12/62,3.06/46¹,2.976/

79²,2.933/55,2.897/53¹,2.733/48³,2.603/38,2.502/54²,2.469/37,2.361/54²,2.271/37,2.198

/33,2.133/34,2.081/34²,1.982/31,1.936/28,1.866/29,1.851/27,1.802/25,1.682/22³,1.530/

20

Ⅲ组(7^#、8^#、9^#，山西华康)：3者的X衍射图形拓扑一致，共同的特征标记峰有53个，其均

值为：9.43/22,7.53/25¹,6.06/54,5.97/54²,5.84/69^2,4,5.76/57²,5.54/53,5.43/100³,5.18/

35,5.05/37⁴,4.96/38,4.64/43,4.55/39,4.34/44,4.27/45¹,4.08/58,3.80/40,3.74/38,3.66/

59²,3.35/60,3.28/39,3.18/74³,3.06/47¹,3.00/42,2.972/61²,2.933/57,2.881/31¹,2.791/

33,2.735/59³,2.701/35,2.603/35,2.524/33,2.498/38²,2.456/29,2.407/30,2.360/37²,2.265/

33,2.237/28,2.200/30,2.134/35,2.080/26²,1.983/23,1.933/23,1.856/26,1.820/25,1.800/

22,1.709/18,1.700/19,1.685/19,1.676/21³,1.504/14,1.373/22

Ⅳ组(10^#、11^#、12^#，广西柳州)：3者的X衍射图形拓扑一致，共同的特征标记峰有55个，其

均值为：9.44/35,7.53/19¹,6.84/20,6.07/48,5.97/48²,5.84/63^2,4,5.76/52³,5.54/45,5.44/

100³,5.05/34⁴,4.64/34,4.59/33,4.55/34,4.26/35¹,4.13/33,4.08/45,3.91/31,3.81/31,3.75/

32,3.66/48²,3.62/31,3.35/32,3.18/69³,3.12/38,3.06/44¹,2.996/36,2.974/51²,2.933/

56,2.791/26,2.735/56³,2.705/30,2.602/32,2.522/27,2.498/38²,2.481/31,2.448/25,2.407/

25,2.361/31²,2.266/28,2.237/25,2.200/30,2.135/29,2.082/20²,1.984/22,1.934/19,1.860/

25,1.842/19,1.819/21,1.800/20,1.733/17,1.708/18,1.679/18,1.680/22³,1.637/16,1.505/14

上列4组样品的X衍射付里叶图形拓扑规律一致，共同衍射峰为39个(占各自总衍射峰比例依

次为0.81,0.85,0.74,0.71)，取其均值可做为牛黄解毒片的X衍射特征标记峰：9.43/35,7.57/

23¹,6.06/52,5.97/60²,5.84/63^2,4,5.76/56³,5.55/49,5.43/97³,5.05/41⁴,4.63/44,4.54/

42,4.27/46¹,4.08/52,3.81/40,3.76/40,3.65/61²,3.18/69³,3.06/46¹,3.00/38,2.97/59²,2.93/

57,2.89/40¹,2.79/29,2.73/55³,2.70/32,2.60/34,2.52/30,2.50/41²,2.45/29,2.40/27,2.36/

37²,2.26/34,2.19/30,2.13/32,2.08/25²,1.85/25,1.80/22,1.68/21³,1.50/14

Ⅴ组(13^#、14^#、15^#，合肥生化)：3者的X衍射图形拓扑一致，但衍射峰强度差异大，共同特

征标记峰有38个，其均值为：9.46/9,7.60/12¹,6.75/13,6.03/26,5.83/31^2,4,5.73/14³,5.03/

18⁴,4.72/20,4.54/20,4.26/19¹,4.06/17,3.88/16,3.79/16,3.66/19²,3.50/100,3.35/18,3.12/

14,3.03/18¹,2.975/15²,2.858/38³,2.810/24,2.793/19,2.500/13²,2.482/14,2.463/12,2.358/

14²,2.331/21,2.213/20,2.189/14,2.146/10,2.091/12²,2.078/12,1.998/10,1.937/9,1.871/

19,1.850/14,1.751/13,1.651/13

Ⅵ组(16^#、17^#、18^#，同仁堂)：3者的X衍射图形拓扑一致，共同的特征标记峰有40个，其均

值为：9.49/22,7.67/66¹,6.04/41²,5.86/100^2,4,5.59/41,5.44/45³,5.36/52,5.31/44,5.23/

52,5.06/68⁴,4.93/52,4.83/50,4.73/41,4.65/47,4.48/48,4.30/67¹,4.17/43,4.09/39,4.03/

44,3.96/47,3.93/42,3.88/47,3.82/51,3.74/37,3.66/45²,3.49/32,3.36/32,3.12/29³,3.07/

45¹,3.01/32²,2.882/37¹,2.690/34¹,2.502/30²,2.360/27²,2.221/21,2.081/23²,1.904/

20,1.886/21,1.852/20,1.816/19

Ⅶ组(19^#、20^#、21^#，黑龙江龙武)：3者的X衍射图形拓扑一致，共同的特征标记峰有47个，

其均值为：9.46/30,7.63/53¹,6.98/46,6.77/56,6.09/46,5.97/60²,5.84/76^2,4,5.75/65³,5.44/

67³,5.31/60,5.06/63⁴,4.96/60,4.86/58,4.72/100,4.54/91,4.36/71,4.27/60¹,4.10/57,4.04/