摘要从白桦（Betula platyphylla Suk.)的叶中分离得到9个化合物,根据理化性质和波谱数据鉴定为邻二苯酚(1),对羟基苯甲醛(2),对二苯酚(3),3,4-二羟基苯甲酸(4),3-甲氧基-4-羟基苯甲酸(5),2-呋喃甲酸(6),没食子酸(7),丁二酸(8),β-谷甾醇(9).

分类号R914

Studies on the Chemical Constituents of the Leaves of Betula platyphylla Suk.

Wang Sujuan,Pei Yuehu

（Department of Traditional Chinese Medicines, Shenyang Pharmaceutical University,Shenyang 110015）

AbstractA series of phenols and acids was isolated from the leaves of Betula platyphylla Suk..The structures were identified as 1,2-dihydroxybenzene(1),4-hydroxybenzaldehyde(2),1,4-dihydroxybenzene(3),3,4-dihydroxybenzoic acid(4),4-hydroxy-3-methoxybenzoic acid (5),2-furoic acid(6),gallic acid(7),succinic acid(8)andβ-sitosterol(9).

Key words Betula platyphylla Suk.;phenols;acids

白桦（Betula platyphylla Suk.）是桦木科桦木属植物,主要分布在我国东北、西北、西南和内蒙古等地区,具有十分丰富的植物资源.桦树皮和桦树汁具有清热利湿、祛痰止咳、消肿止痛之功效^〔1〕.国内仅王建华报道其镇咳祛痰的有效成分为羽扇豆醇和白桦脂醇^〔2〕.国外对本属植物在化学和药理方面研究较多.鉴于此,我们对白桦叶的化学成分进行了研究.从白桦叶水提醇沉液的乙醚提取层和乙酸乙酯提取层分离鉴定了9个化合物,分别为邻二苯酚(1),对羟基苯甲醛(2),对二苯酚(3),3,4-二羟基苯甲酸(4),3-甲氧基-4-羟基苯甲酸(5),2-呋喃甲酸(6),没食子酸(7),丁二酸(8),β-谷甾醇(9).

1仪器与材料

熔点用日本Yanaco MP-S3型显微熔点测定仪（温度未校正）测定.NMR谱用Breaker-AMX-300型核磁共振光谱仪测定（TMS内标),¹H-NMR于300 MHz,¹³C-NMR于75 MHz处测定.

柱层析硅胶为上海五四化学试剂厂生产.薄层硅胶为青岛海洋化工厂生产.所用溶剂均为AR级.白桦叶1998年7月采集于吉林省集安,由沈阳药科大学许春泉教授鉴定.

2提取与分离

干燥白桦叶10 kg,水提醇沉后的水提取液经石油醚,乙醚,乙酸乙酯,正丁醇依次萃取分别得到4部分提取物及余下的水层.乙醚提取物(42 g),进行硅胶柱色谱,以石油醚-乙酸乙酯进行梯度洗脱(0∶0→0∶1),得到化合物1(50 mg),2(30 mg),3(200 mg),4(800 mg).乙酸乙酯提取物(100 g),进行硅胶柱色谱,以氯仿-甲醇梯度洗脱(1∶0→0∶1),得到化合物5(20 mg),6(40 mg),7(100 mg),8(50 mg),9(80 mg).

3结果与讨论

邻二苯酚:无色针晶mp 94～96℃(氯仿-丙酮).三氯化铁-铁氰化钾反应阳性,示存在酚羟基.¹H-NMR(aceton-d₆)δ:6.85 (2H,m,H-3,4),6.70(2H,m,H-2,5),7.91(2H,brs,OH).与Sadtler标准氢谱对照,数据基本一致^〔3〕.

对羟基苯甲醛:白色针晶,mp 111～112℃(甲醇).三氯化铁-铁氰化钾反应阳性,示存在酚羟基.¹H-NMR(CDCl₃)δ:6.98(2H,d,J=9.2 Hz,H-3,5),7.82(2H,d,J=9.2 Hz,H-2,6),

9.86(1H,s,CHO).与Sadtler标准氢谱对照,数据基本一致^〔4〕.

对二苯酚:无色针晶,mp 170～175℃(氯仿-丙酮).三氯化铁-铁氰化钾反应阳性,示存在酚羟基.¹H-NMR(aceton-d₆)δ:6.69(4H,s,H-2,3,5,6),7.81(2H,brs,OH).与Sadtler标准氢谱对照,数据基本一致^〔5〕.

3,4-二羟基苯甲酸:无色针晶,mp 204～206℃(氯仿-丙酮).溴甲酚绿反应阳性.示存在羧基.¹H-NMR(aceton-d₆)δ：6.90(1H,d,J=8.2 Hz,H-5),7.48(1H,dd,J=8.2,2.0 Hz,H-6),

7.53(1H,d,J=2.0 Hz,H-2).¹³C-NMR(aceton-d₆)δ:115.6(C-5),117.4(C-2),123.2(C-1),123.6(C-6),145.5(C-3),150.6(C-4),167.5(COOH).与Sadtler标准氢谱对照,数据基本一致^〔6〕.

3-甲氧基-4-羟基苯甲酸:白色针晶,mp 211～213℃(丙酮).三氯化铁-铁氰化钾反应阳性,示存在酚羟基;溴甲酚绿反应阳性,示存在羧基.¹H-NMR(DMSO-d₆)δ:9.82(1H,brs,OH),7.42(1H,d,J=8.7 Hz,H-6),7.41(1H,s,H-2),6.82(1H,d,J=8.7 Hz,H-5),3.79(3H,s,OCH₃).与Sadtler标准氢谱对照,数据基本一致^〔7〕.

2-呋喃甲酸:无色针晶,mp 132～134℃(丙酮).溴甲酚绿反应阳性,示存在羧基.¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.65(1H,s,H-3),7.34(1H,d,J=3.4 Hz,H-5),6.56(1H,dd,J=3.4,1.8 Hz,H-4).¹³C-NMR(CDCl₃)δ:163.6（COOH),147.5（C-5）,143.9（C-2）,120.2（C-3）,112.3（C-4）.与Sadtler标准氢谱^〔8〕、碳谱^〔9〕对照,数据基本一致.

没食子酸:无色针晶，mp 235～240℃分解（甲醇).三氯化铁-铁氰化钾反应阳性,示存在酚羟基;溴甲酚绿反应阳性,示存在羧基.¹H-NMR(DMSO-d₆)δ:12.2(1H,brs,COOH),9.16(2H,brs,3,5-OH),9.00(1H,brs,4-OH),6.90(2H,s,H-2,6).与文献对照数据基本一致^〔10〕.

丁二酸:无色片晶,mp 182～184℃(丙酮）.溴甲酚绿反应阳性,示存在羧基.¹H-NMR(DMSO-d₆)δ:12.15(2H,brs,COOH),2.41(4H,s,H-2,3).与文献对照数据基本一致^〔11〕.

β-谷甾醇:无色针晶,mp 136～138℃(甲醇）.Liebermann-Burchard反应呈阳性，经薄层色谱鉴定,与β-谷甾醇标准品Rf值一致,混熔点不下降.

参考文献

1，江苏新医学院.中药大词典:下册.上海:上海科学技术出版社，1977.1784～1786

2，王建华,黄文哲,张增辉,等.桦树皮镇咳祛痰有效成分的研究.中国药学杂志,1994,29（5）：268～270

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4，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.7349

5，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.10350

6，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.828

7，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.9077

8，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.10235

9，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard Carbon-13 N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.4616

10，刘绍华，谢运昌，吴大刚,等.鸡尾木化学成分的研究.广西植物,1992，12(2):133～135

11，周法兴，梁培瑜. 广西蛇药中藤桔及铁扫帚的酸性成分分离.中草药,1980，11（11）：523

收稿日期:1999-11-18