Triterpenoid from Chinese Eaglewood (Aquilaria sinensis)
Lin Lidong and Qi Shuyuan
(South China Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences Guangzhou 510650)
AbstractFrom Aquilaria sinensis (Lour.) Gilg 14 compounds were isolated and identified. Among them, a triterpenoid 3-oxo-22-hydroxyhopane, was obtained from this plant for the first time. The presence of triterpenoids has not been reported previously as a chemical constituent of this genus.
Key wordsAquilaria sinensis (Lour.) Gilg chemical constituent 3-oxo-22-hydroxyhopane▲
国产沉香(又称土沉香)为瑞香料植物白木香Aquilaria sinensis (Lour.) Gilg含有黑色树脂的木质部,是由于树干损后被真菌侵入后产生。白木香是我国珍贵的药用植物,近年来由于采集沉香供药用,损伤木材极为严重,分布较为集中的林木已被破坏殆尽,现仅有零星散生残存植株。主要分布在广东的高要、陆河、清远等地及海南文昌、琼海等地区[1]。在对沉香的形成及代谢的研究过程中,我们对沉香的化学成分进行了研究。从国产沉香中分离得到14个化合物。分别为:苄基丙酮(benzyl acetone),对甲氧基苄基丙酮(p-methoxybenzyl acetone),沉香螺旋醇(agarospirol), β-沉香呋喃(β-agarofuran),二氢卡拉酮(dihydrokarnone),白木香醇(baimuxin-ol),去氢白木香醇(dehydrobaimuxinol),白木香醛(baimuxinal),kusunol,羟基何帕酮(3-oxo-22-hydroxyhopane),6-甲氧基-2-(2 苯乙基)色酮,6,7-二甲氧基-2-(2 苯乙基)色酮,6-甲氧基-2-[2-(4-甲氧基苯)乙基]色酮,6,7-二甲氧基-2-[2-(4-甲氧基苯)乙基]色酮。其中羟基何帕酮为首次从该属植物中分到的三萜化合物,在以前的化学成分报道中[2~4],尚未见该类型化合物的报道。羟基何帕醇的化学结构式见图1。
图1羟基何帕酮的化学结构式
1材料和仪器
国产沉香购自广东省药材公司。熔点用MP-S2显微熔点仪。温度未经校正。红外光谱用FTS-185型仪。核磁共振谱用DRX-400型核磁共振谱仪。TMS内标。EI-MS用QP-5000型质谱仪。层析用硅胶为青岛海洋化工厂生产。
2提取与分离
国产沉香5 kg打粉,用95%乙醇提取,提取液浓缩后,用5%Na2CO3溶液皂化,再用乙醚提取,乙醚提取液浓缩后得中性部分浸膏。经反复硅胶层析分离,以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱和制备TLC分离得14个化合物。
3结构鉴定
羟基何帕酮的结构:C30H50O2,无色针状晶体,mp 253 ℃~255 ℃, MS m/z: 442 (M+), 424, 409, 384, 381, 369, 313, 245, 207, 205, 189, 149。IR(KBr) cm-1: 3 520, 2 920, 1 700, 1 440, 1 375。 1HNMR(CDCl3) δ:0.77 (s, 3H), 0.96 (s, 3H), 1.00 (s, 3H), 1.02 (s, 3H), 1.07 (s, 3H), 1.18 (s, 3H). 13CNMR (CDCl3) δ: 39.55 (C-1), 34.18 (C-2), 218.10 (C-3), 47.36 (C-4), 54.89 (C-5), 19.75 (C-6), 32.62 (C-7), 41.93 (C-8), 50.03 (C-9), 36.83 (C-10), 21.56 (C-11), 24.10 (C-12), 49.64 (C-13), 41.66 (C-14), 34.42 (C-15), 21.90 (C-16), 53.95 (C-17), 44.08 (C-18), 41.29 (C-19), 26.57 (C-20), 51.08 (C-21), 73.91 (C-22), 26.57 (C-23), 21.12 (C-24), 15.71 (C-25), 16.45 (C-26), 16.89 (C-27), 16.20 (C-28), 28.76 (C-29), 30.87 (C-30)。以上数据与文献报道羟基何帕酮一致[5~7]。■
广东省自然科学基金资助项目(960747)
参考文献
1,傅立国,等编.中国植物红皮书——稀有濒危植物.第一册.北京:科学出版社,1992:670
2,杨峻山,等.药学学报,1986,21(7):516
3,杨峻山,等.药学学报,1989,24(9):678
4,杨峻山,等.药学学报,1990,25(3):186
5,林启寿.中草药成分化学.北京:科学出版社,1977:560
6,Schmidt J, et al. Organic Mass Spectrometry, 1979, 14(12):656
7,Alistaor L. Aust J Chem, 1987, 40:1713
(1998-20-30 收稿)
