摘要从黄花败酱Patrinia scabiosaefolia的根和根茎的丙酮提取物中分离出1 个化合物，经化学反应和光谱分析鉴定为：齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→3) α-L-吡喃鼠李糖(1→2) β-D-吡喃木糖苷，是一新的皂苷类化合物。

Isolation and Identification of a New Saponin from Dahurian Patrinia Root and Rhizome (Patrinia scabiosaefolia)

Yang Bo，Fu Zhengzong and Zhang Yu

Chemical and Medical College of Jiamusi University (Jiamusi 154003)

AbstractA new saponin was isolated from the acetone extracts of the root and rhizome of Patrinia scabiosaefolia Fish. ex Link. It was identified as 3-O-β-D-glucopyranosyl (1→3)-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)-β-D-xylopyranosyl oleanolic acid on the basis of chemical reactions and spectroscopic analysis.

Key wordsPartrinia scatiosaefolia Fish. ex Link.extraction and isolationsaponin▲

黄花败酱是败酱科败酱属植物黄花败酱Patrinia scabiosaefolia Fish. ex Link. 的根茎或带根全草。具有清热解毒、排脓破瘀之功效。可用于治疗肠痈、下痢、赤白带下、产后瘀滞腹痛、目赤肿痛、痈肿疥癣等症^〔1〕。文献报道其具有镇静催眠、抗菌、抗病毒、抗肿瘤、升白^〔2〕、防治骨类疾病^〔3〕等多种药理作用。我们对其化学成分进行研究，从中分得1 个新的三萜皂苷类化合物：齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→3) α-L-吡喃鼠李糖(1→2) β-D-吡喃木糖苷。

化合物I是白色粉末。Liebermann-Burchard 反应和 Molish 反应均阳性。紫外光谱只有末端吸收；红外光谱示有羟基(3 400，3 350 cm^-1)、羧基(1 680 cm^-1)、双键(1 040 cm^-1)、糖的骨架吸收(1 100～1 000 cm^-1)。酸水解Ⅰ，醚萃取部分Ia与齐墩果酸共薄层只有1 个斑点；Ia 的¹³CNMR数据与文献^〔4〕报道的齐墩果酸相符。水解液中经PC检出木糖、鼠李糖和葡萄糖。I的¹³CNMR谱在δ 110～90 区间有106.7、104.9和101.5， 3 个信号也证实I中含3 个糖。对比I和Ia的碳谱，只有C-3向低场位移了10.2，说明I是单糖链皂苷。在HMBC谱中见到δ4.79的木糖H-1与δ88.4的苷元C-3相关；δ6.47的鼠李糖H-1与δ77.3的木糖C-2相关；δ5.41的葡萄糖H-1与δ83.8的鼠李糖C-3相关，证明葡萄糖是末端糖连在鼠李糖的C-3位，鼠李糖以C-1与木糖的C-2相连，木糖又以C-1与苷元C-3相连。由¹HNMR谱中3 个端基质子信号的δ和J4.79(1H，d，J=7.00 Hz)、6.47(1H，br.s)、5.41(1H，d，J=7.6 Hz)确定3 个糖的苷键构型分别是β-D-木糖、α-L-鼠李糖和β-D-葡萄糖。综上所述，化合物I的结构确定为：齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→3) α-L-吡喃鼠李糖(1→2) β-D-吡喃木糖苷，是一个新的皂苷类化合物。

1仪器和试剂

黄花败酱根与根茎采自黑龙江省佳木斯市苏木河乡。Kofler显微熔点测定仪(温度未较正)；750 型可见-紫外分光光度仪；岛津IR-408 型红外光谱仪；JEDLJNN-GX-500 型核磁共振仪；JMS-DX 300 型和KyKy-ZHP-5 型质谱仪；D₁₀₁大孔树脂为天津产；硅胶H青岛海洋化工厂产，其余试剂均为市售分析纯。

2提取与分离

黄花败酱根与根茎干燥粉末7 kg，75%丙酮渗漉，回收至无丙酮味，残余物加水溶解上D₁₀₁大孔树脂柱，H₂O、30%MeOH、60%MeOH、MeOH依次洗脱。甲醇洗脱物硅胶柱层析，CHCl₃-MeOH不同比例洗脱，100∶32洗脱部分再硅胶柱层析，CHCl₃-MeOH不同比例洗洗脱，在6∶1部分得化合物I，丙酮重结晶。

3鉴定

化合物I：白色粉末，mp234 ℃～238 ℃(分解、丙酮)。Liebermann-Burchard和Molish反应均阳性。UV(MeOH)nm(logε)：只有末端吸收。IRν^KBr_max cm^-1：3 400，3 350(OH)，2 960，2 850，1 470，1 380(CH)，1 680(COOH)，1 640(C=C)。1 100～1 000(糖骨架)。¹H-NMR(500 Hz，TMS内标，C₅D₅N)δ：6.39(1H，s，rha-H-1)，5.44(1H，m，H-12)，5.41(1H，d，J=7.6 Hz，glu-H-1)，4.99(1H，m，rha-H-2)，4.75(1H，d，J=7.00 Hz，xyl-H-1)，4.78(1H，m，rha-H-3)，4.70(1H，m，rha-H-5)，3.89(1H，m，glu-H-3)，3.63(1H，m，xyl-H-5)，3.28(2H，m，H-3，H-18)，1.60(3H，d，J=6.4 Hz，rha-H-6)，1.35～0.86(7×3H，s，7×CH₃)。¹³CNMR(500 Hz，TMS内标，C₅D₅N) δ：C-1～C-30：38.9，26.8，88.5，39.5，56.1，18.4，33.1，39.7，48.0，37.0，23.8，122.5，144.7，41.9，28.2，23.6，46.6，42.1，46.4，30.9，34.2，38.1，28.1，17.2，15.6，17.3，26.2，180.0，33.3，23.8。木糖C-1～C-5：104.9，77.3，79.3，71.4，66.9。鼠李糖C-1～C-6：101.5，71.43，83.8，72.9，69.6，18.6。葡萄糖C-1～C-6：106.7，75.8，78.5，71.36，78.46，62.3。FAB-MS m/z：898〔M+2×H〕⁺，735〔M+H-glu〕⁺，456〔M-glu-rha-xyl〕⁺。取化合物I 10 mg，加7% H₂SO₄-乙醇液10 mL水解4 h，挥去醇，用醚萃取4 次，萃取物与齐墩果酸共薄层只有1 个斑点，其¹³CNMR数据与文献^〔4〕报道的齐墩果酸相符。水解母液用BaCO₃中和，过滤，滤液浓缩，与各种标准糖点同一滤纸上进行上行纸层析，以正丁醇-醋酸-H₂O(4∶1∶5上层)和水饱和的苯酚进行二次展开，邻苯二甲酸-苯胺显色，检出木糖，Rf=0.56(阿拉伯糖Rf=0.61)，鼠李糖，Rf=0.75，葡萄糖，Rf=0.47。故鉴定为齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→3) α-L-吡喃鼠李糖(1→2) β-D-吡喃木糖苷。

致谢：本院药学系生药教研室王良信教授鉴定药材；日本名古屋市立大学药学部小岛启齐先生代测光谱。■

杨波：Address：Yang Bo, Chemical and Medical College of Jiamusi University,Jiamusi

参考文献

1，江苏新医学院.中药大辞典.上册.上海：上海科技出版社，1986：1340

2，刘明生，等.沈阳药学院学报，1993，10(4)：301

3，Kiso Yoshinobu， et al. Jpn Kakal Tokkyo Koho JP,94345650

4，陈德昌.碳谱及其在中草药化学中的应用，北京：北京人民卫生出版社，1991：325

(1999-03-12 收稿)