藏医用兔耳草治疗各种类型的肝炎,有较好的疗效,为进一步阐明兔耳草的用药机制以及寻找其治疗肝炎的有效成分,笔者对兔耳草进行了化学成分的研究。从其干燥全草的醇浸膏的乙酸乙酯提取物中分离得到11个结晶,经理化常数和光谱分析等方法鉴定为:木犀草素(luteolin,Ⅰ)、柯伊利素(chryseriol,Ⅱ)、芹菜素(apigenin,Ⅲ)、柳穿鱼素(pectolinarigenin,Ⅳ)、粗毛豚草素(hispidulin,Ⅴ)、泽兰叶黄素(eupafolin,Ⅵ)、苜蓿素(tricin,Ⅶ)、4′,5,7-三羟基-3′,6-二甲氧基黄酮(jaceosidin,Ⅷ)、桑色素(morin,Ⅸ)、槲皮素(quercetin,Ⅹ)和芦丁(rutin,Ⅺ)。其中,除Ⅱ外,其余均是首次从该属植物中获得。
1仪器和试剂
兔耳草Lagotis glauca Gaertn.全草采自西藏自治区;紫外光谱仪为日本岛津UV-2201型;红外光谱仪Perkin-Elmer938型(KBr压片法测定);质谱仪为M-80A型,VG7070F型双聚焦有机质谱仪(英国)及GC/MS4501型质谱仪;核磁共振波谱仪为Bruker aC-E 200 MHz及Varian UNITY INOVA-400MHz;熔点仪为RD-1熔点测定仪和1A6304型电热显微熔点测定仪,温度计未校正。薄层层析用硅胶G,H,GF254(10~40μ)由青岛海洋化工厂出品;硅胶H(160~200目)由青岛海洋化工厂分厂出品;柱层析用聚酰胺(14~30目)由中国人民解放军83305部队701厂出品;聚酰胺薄膜(8cm×8cm)由浙江黄岩化工厂出品;氘代试剂由四川泸州火炬化工厂出品;其他试剂均为分析纯。
2提取和分离
取兔耳草干燥全草9.0kg,粉碎成合适粒度后,用少量乙醇润湿,装入渗漉筒,用95%乙醇渗漉提取,提取液浓缩得浸膏,将浸膏用热水溶解,冷却后依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁醇萃取。乙酸乙酯提取物先经聚酰胺柱层析,水-乙醇梯度洗脱,然后再经反复低压硅胶柱层析,不同比例的氯仿-甲醇-水洗脱,得化合物Ⅰ~Ⅺ。
3鉴定
化合物Ⅰ:黄色针晶,mp328℃~330℃,C15H10O6,盐酸-镁粉反应阳性,AlCl3荧光加强,推测该化合物为黄酮类化合物。其UV、IR、1H,13CNMR光谱数据与文献[2]报道的木犀草素一致,故推断化合物Ⅰ为木犀草素。
化合物Ⅱ:黄色针晶,mp320℃~322℃,C16H12O6,盐酸-镁粉反应阳性,AlCl3荧光加强,推测该化合物为黄酮类化合物。其UV、IR、1H,13CNMR光谱数据与文献[3]报道的柯伊利素一致,故推断化合Ⅱ为柯伊利素。
化合物Ⅲ:黄色针晶,mp>340℃,C15H10O5,盐酸-镁粉反应阳性,AlCl3荧光加强,推测该化合物为黄酮类化合物。其1H,13CNMR数据与文献[4]芹菜素一致,故推断化合物Ⅲ为芹菜素。
化合物Ⅳ:黄色针晶,mp215 ℃~217℃,C17H14O6,盐酸-镁粉反应阳性,AlCl3荧光加强,推测该化合物为黄酮类化合物,其1H,13CNMR光谱数据与文献[5]报道的柳穿鱼素一致,故推断化合物Ⅳ为柳穿鱼素。
化合物Ⅴ:黄色针晶,mp281℃~282℃,C16H12O6,盐酸-镁粉反应阳性,AlCl3荧光加强,推测该化合物为黄酮类化合物,其1H,13CNMR数据与文献[6]报道的粗毛豚草素一致,故推断化合物Ⅴ为粗毛豚草素。
化合物Ⅵ:黄色针晶,mp258℃~260℃,C16H12O7,盐酸-镁粉反应阳性,AlCl3荧光加强,推测该化合物为黄酮类化合物,其1H,13CNMR数据与文献[7]报道的泽兰叶黄素一致,故推断化合物Ⅵ为泽兰叶黄素。
化合物Ⅶ:黄色针晶,mp290℃~292℃,C17H14O7,盐酸-镁粉反应阳性,AlCl3荧光加强,推测该化合物为黄酮类化合物,其1H,13CNMR数据与文献[8]报道的苜蓿素一致,故推断化合物Ⅶ为苜蓿素。
化合物Ⅷ:黄色针晶,mp219℃~221℃,C17H14O7,盐酸-镁粉反应阳性,AlCl3荧光加强,推测该化合物为黄酮类化合物,其1H,13CNMR数据与文献[9]报道4′,5,7-三羟基-3′,6-二甲氧基黄酮一致,故推断化合物Ⅷ为4′,5,7-三羟基-3′,6-二甲氧基黄酮。
化合物Ⅸ:黄色针晶,mp285℃~286℃,C15H10O7,盐酸-镁粉反应阳性,AlCl3荧光加强,二氯氧锆反应显黄色,加枸橼酸颜色不退,推测该化合物为黄酮醇类化合物。其1H,13CNMR数据与文献[10]报道桑色素一致,故推测化合物Ⅸ为桑色素。
化合物Ⅹ:黄色针晶,mp314℃~316℃,C15H10O7,盐酸-镁粉反应阳性,AlCl3荧光加强,二氯氧锆反应显黄色,加枸橼酸颜色不退,推测该化合物为黄酮醇类化合物,其1H,13CNMR数据与文献[11]报道的槲皮素一致,故推测化合物Ⅹ为槲皮素。
化合物Ⅺ:黄色针晶,mp190℃~192℃,C27H30O16,盐酸-镁粉反应阳性,AlCl3荧光加强,二氯氧锆反应显黄色,加枸橼酸后退色,Molish反应阳性,推测该化合物为黄酮苷类化合物,其1H,13CNMR数据与文献[11]报道的芦丁一致,故推断化合物Ⅺ为芦丁。
致谢:原植物由华西医科大学药学院岳松健教授鉴定;MS、IR、1H,13CNMR谱由华西医科大学药学院中心测试室测定。
参考文献
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收稿日期:1998-10-26
